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水性涂料用助劑的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì)(上)
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http://shiquanmuye.com 發(fā)稿日期:2009-3-18
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有需求,有市場(chǎng),就有市場(chǎng)的供方,以滿足市場(chǎng)的現(xiàn)在需求和不斷增加的需求。需方是近萬涂料生產(chǎn)企業(yè),而供方分如下三大類。
我國(guó)涂料助劑生產(chǎn)企業(yè),如廣州市華夏助劑化工有限公司、上海長(zhǎng)風(fēng)化工廠、浙江臨安福盛涂料助劑有限公司、江蘇省揚(yáng)州立達(dá)樹脂有限公司等,這幾年雖有一定發(fā)展,但生產(chǎn)規(guī)模小,技術(shù)力量有限,產(chǎn)品模仿多,創(chuàng)新少,還沒有形成自己的特色。在助劑市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中,國(guó)內(nèi)助劑生產(chǎn)企業(yè)較多地靠?jī)r(jià)格競(jìng)爭(zhēng)。
跨國(guó)助劑公司在中國(guó)的辦事處和企業(yè),如德國(guó)畢克化學(xué)公司(BYKChemie)、美國(guó)羅門哈斯公司(Rohm&Haas)、科寧公司(Cognis)、汽巴精化特殊化學(xué)品公司(CibaSpecialtyChemicals,2001年并購埃夫卡公司)、迪高沙公司(DegussaAG,Tego)、日本諾普科助劑有限公司(NOPCO)、德國(guó)BORCHERS有限公司(BORCHERSGmbH)、氣體產(chǎn)品有限公司(AirProducts),也包括臺(tái)灣德謙企業(yè)股份(DEUCHEM)等。它們?cè)诩夹g(shù)、人才、產(chǎn)品、創(chuàng)新和服務(wù)等方面具有優(yōu)勢(shì),占據(jù)著我國(guó)中高檔涂料助劑市場(chǎng),同時(shí)引領(lǐng)我國(guó)助劑市場(chǎng)。
跨國(guó)助劑公司在中國(guó)的代理經(jīng)銷商,如深圳海川化工有限公司、北京金源東和化學(xué)有限責(zé)任公司、上海涂料供銷有限公司、常州天義化工有限公司、北京興美亞化工有限公司、廣州深藍(lán)貿(mào)易有限公司等。它們是跨國(guó)助劑公司與涂料生產(chǎn)企業(yè)之間的橋梁,把助劑銷到千家萬戶。這就是我國(guó)水性涂料助劑工業(yè)的大致輪廓。
2.各類助劑的現(xiàn)狀和發(fā)展
隨著我國(guó)加入WTO,國(guó)內(nèi)助劑市場(chǎng)基本已國(guó)際化,所以國(guó)內(nèi)各種助劑的發(fā)展情況基本與國(guó)際相似。
2.1濕潤(rùn)分散劑
水性涂料是以水為溶劑或分散介質(zhì),水的介電常數(shù)大,所以水性涂料主要是通過雙電層重疊時(shí)的靜電斥力來穩(wěn)定的。另外,水性涂料體系中,也往往有高聚物和非離子型表面活性劑,它們吸附在顏料填料表面上,形成空間位阻而使分散體穩(wěn)定。所以水性涂料和乳液是以靜電斥力和空間位阻二者共同作用而達(dá)到穩(wěn)定結(jié)果的。其缺點(diǎn)是抗電解質(zhì)性差,尤其是對(duì)高價(jià)的電解質(zhì)。
2.1.1濕潤(rùn)劑
水性涂料用濕潤(rùn)劑分陰離子型和非離子型。
濕潤(rùn)劑和分散劑配合使用能取得理想的結(jié)果。濕潤(rùn)劑的用量一般為千分之幾。其負(fù)作用是起泡和降低涂膜的耐水性。
濕潤(rùn)劑的發(fā)展趨勢(shì)之一是逐步取代聚氧乙烯烷基(苯)酚醚(APEO或APE)類濕潤(rùn)劑,原因是其導(dǎo)致大白鼠雄性激素減少,干擾內(nèi)分泌等[1]。在乳液聚合時(shí),聚氧乙烯烷基(苯)酚醚被廣泛用作乳化劑。
雙胞表面活性劑也是新發(fā)展[2]。它是由間隔基連接的兩個(gè)雙親分子。雙胞表面活性劑最顯著的特點(diǎn)是臨界膠束濃度(CMC)比其“單胞”表面活性劑低一個(gè)多數(shù)量級(jí),其次是高效。如TEGOTwin4000,它就是雙胞硅氧烷表面活性劑,并具有不穩(wěn)泡和消泡性[3]。
AirProducts開發(fā)了雙胞表面活性劑(Geminisurfactants)。傳統(tǒng)的表面活性劑具有一個(gè)疏水基的尾和一個(gè)親水基的頭,而這種新表面活性劑卻具有二個(gè)親水基和二個(gè)或三個(gè)疏水基,是一種多功能表面活性劑,稱為乙炔二醇類,產(chǎn)品如EnviroGemAD01。
2.1.2分散劑
乳膠漆用分散劑分為四大類:磷酸鹽類分散劑、多元酸均聚物分散劑、多元酸共聚物分散劑和其他類分散劑。
磷酸鹽類分散劑中用得最多的是聚磷酸鹽,如六偏磷酸鈉、多聚磷酸鈉(CalgonN,德國(guó)BKGiulini化學(xué)公司產(chǎn)品)、三聚磷酸鉀(KTPP)和焦磷酸四鉀(TKPP)。其作用的機(jī)理是通過氫鍵和化學(xué)吸附,起靜電斥力穩(wěn)定作用。其優(yōu)點(diǎn)是用量低,約0.1%左右,對(duì)無機(jī)顏料和填料分散效果好。但也存在不足之處:一是隨著PH值和溫度的升高,多聚磷酸鹽容易水解,造成長(zhǎng)期貯存穩(wěn)定性不良;二是多聚磷酸鹽在乙二醇、丙二醇等二醇類溶劑中不完全溶解,會(huì)影響有光乳膠漆的光澤[4]。
磷酸酯分散劑能穩(wěn)定顏料分散體,包括活性顏料,如氧化鋅。在有光涂料配方中,能提高光澤和擦凈性。不同于其他濕潤(rùn)分散劑,加入磷酸酯分散劑不影響涂料的KU和ICI粘度。
多元酸均聚物分散劑,如Tamol1254和Tamol850,Tamol850是甲基丙烯酸均聚物。多元酸共聚物分散劑,如Orotan731A,它是二異丁烯和馬來酸的共聚物。這二類分散劑的特點(diǎn)是,在顏料和填料表面產(chǎn)生較強(qiáng)的吸附或錨固作用,具有較長(zhǎng)的分子鏈以形成空間位阻,鏈端具有水溶性,有的還輔以靜電斥力,達(dá)到穩(wěn)定的結(jié)果。要使分散劑具良好的分散性,要嚴(yán)格控制分子量。分子量太小,空間位阻不足;分子量太大,會(huì)產(chǎn)生絮凝作用。對(duì)于聚丙烯酸鹽類分散劑,聚合度為12-18能達(dá)到最佳的分散效果[6]。
其他類分散劑,如AMP-95,其的化學(xué)名稱是2-氨基-2-甲基1-丙醇。氨基吸附在無機(jī)粒子表面,羥基伸向水中,通過空間位阻起穩(wěn)定作用。由于其分子小,空間位阻作用有限。AMP-95主要是PH調(diào)節(jié)劑。
近些年來,分散劑的研究克服了高分子量會(huì)產(chǎn)生絮凝的問題,向高分子量發(fā)展是其趨勢(shì)之一。如乳液聚合法生產(chǎn)的高分子量分散劑EFKA-4580[7],是專為水性工業(yè)涂料而開發(fā)的,適用于有機(jī)和無機(jī)顏料分散,耐水性好。
通過酸堿作用或氫鍵作用,氨基對(duì)許多顏料都有很好的親和力。以氨基丙烯酸為錨固基的嵌段共聚分散劑得到重視[8,9,10]。
據(jù)報(bào)道,TegoDispers655濕潤(rùn)分散劑用于水性汽車漆中,不僅能使顏料定向,而且可阻止鋁粉與水反應(yīng)。
由于對(duì)環(huán)境的關(guān)注,發(fā)展了易生物降解的濕潤(rùn)分散劑,如EnviroGemAE系列雙胞濕潤(rùn)分散劑,就是一種低泡濕潤(rùn)分散劑。
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