1，2苯并異噻唑啉-3-酮/2-甲基-4異噻唑啉-3-酮[26]，英文名稱為1,2-benzisothiazolin-3-one/2methyl-4-isothiazolin-3-one，簡稱BIT/MIT，是在1，2苯并異噻唑啉-3-酮/2-甲基-4異噻唑啉-3-酮（CMIT/MIT）罐內(nèi)防腐劑受到環(huán)境限制后，開發(fā)出來的一種老活性組分、新復配組合的罐內(nèi)防腐劑，具有協(xié)同作用。

    BIT/MIT的優(yōu)點是抑菌譜比BIT廣，也不釋放甲醛，不含鹵素，不揮發(fā)。穩(wěn)定性較好，還原劑穩(wěn)定，PH值不大于9.5時穩(wěn)定。BIT/MIT的缺點是殺菌性不如CMIT/MIT，殺菌速度也不如CMIT/MIT快。在使用時，由于BIT/MIT穩(wěn)定性較好，熱穩(wěn)定約至80℃，可以在打漿開始時就加入，以利于防腐。用量一般為0.2%-0.4%。屬于該類防腐劑的如ActicideMBS。

    其它防腐劑。如：1,3,5-三（2-羥乙基）-均三嗪[1,3,5-tris(2hydroxyethyl)-S-triazine]，該類商品有Glokill77和BactrachemTRZ等。

    六氫-1,3,5-三乙基-S-三嗪(hexahydro-1,3,5,-triethyl-S-triazine)，商品有VancideTH。1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮雜-1-氮鎓金剛烷氯化物（chloroallyl-3,5,7-triaza-azonia-adamantanechloride），簡稱CTAC，商品有Dowicil75。2，2-二溴基-3-（三價）氮基丙酰胺（2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide）,簡稱DBNPA，是一個快速殺菌劑，如可用于涂料廠的循環(huán)使用廢水殺菌。商品有DowicilQK-20，它是DBNPA在水和聚乙二醇中的20%溶液。ProxelTN是BIT+FR的復配防腐劑。BIT+CMIT/MIT復配的防腐劑能優(yōu)勢互補，性能和環(huán)境友好折衷平衡，其商品有BactrachemBFG，BactrachemBFD和EcocideKLD等。MyacideAS（Tektamer）的活性組分是2-溴基-2硝基-1,3-丙烷二醇（2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol）簡稱Bronopol，這是一個既高效又安全防腐劑，但價格較高。將其與CMIT/MIT，或者與1,2-二溴-2,4-二氰丁烷組合復配，都取得了較好的結果[27]。Bronopol+CMIT/MIT的商品如BactrachemIB和BiocidePR8等。    

    2.5.2.常用防霉防藻劑

    防霉防藻劑的品種也很多，按活性組分，大致有：異噻唑啉酮類，苯并咪唑類，碘炔丙基類，取代芳烴類，二硫代氨基甲酸鹽類等。常用的防霉劑有：苯并咪唑氨基甲酸甲酯，其英文名carbendazim，學名methyl-N-benzimidazol-2-yl-carbamate，別名多菌靈，簡寫B(tài)CM。屬于該類防霉劑的如，ActicideSR1138,Rocima320，MycavoidCM，PreventolBCM等。國內(nèi)許多農(nóng)藥廠也有該產(chǎn)品。

    2-正辛基-4異噻唑啉-3-酮(2-octyl-4-isothiazolin-3-one)簡稱OIT。屬于該類防霉劑的如，SkaneM-8，MycavoidFC，ActicideOTW，華科-108，YC-888，SD-888等。3-碘-2炔丙基丁基氨基甲酸酯(3-iodopropargyl-N-butylcarbamate)簡稱IPBC，是環(huán)境友好型防霉劑，

    這是用于涂料工業(yè)的唯一線型防霉劑。屬于該類防霉劑的如，TroysanPolyphaseAF1，TroysanPolyphaseAF3，MycavoidM820，MycavoidM830，MycavoidM840，OmacideIPBC30，OmacideIPBC40，OmacideIPBC100，PreventolTPOC3081，NipacideIPBC，ActicideIPW50等。

    四氯間苯二甲腈(tetrachloroisophthalonitrile)簡稱TPN或CLT，俗名百菌清。商品有NopcocideN-96，YC-404，SD-96等。

    4，5二氯-2-正辛基-4異噻唑啉-3-酮的英文名稱為4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one，簡稱DCOIT。商品有Rozone2000，它含20%DCOIT。

    吡啶硫酮鋅防霉防藻劑，英文名稱zincpyrithione，是鋅的螯合物，簡稱ZPT。

    吡啶硫酮鋅的優(yōu)點是抗菌譜廣，毒性低，它不僅作為防霉抗藻劑，而且在世界上還用在洗發(fā)劑和化妝品中，在洗發(fā)劑以去頭皮屑。它是廣譜高效低毒防霉抗藻劑。吡啶硫酮鋅的缺點是在紫外線下會逐步降解。貯存溫度應在10℃以上。當在1.5℃以下,吡啶硫酮鋅會沉淀結塊。商品有ZincOmacideZOE，有粉狀的，也有水性分散體。

    除上述防霉劑外，還有許多，如四甲基二硫化秋蘭姆（thiram），俗名福美雙，商品名TMTD等等。   

    2.5.3.常用防藻劑

    N’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲（diuron）是一種常用的防藻劑，國內(nèi)有稱其為敵草隆，

    它防藻性能好，價格適中，如有防藻要求，往往需要加該組分。但它對其他作物也有同樣的殺害作用，好在其水溶性低，約32mg/kg。單組分的N’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲產(chǎn)品如AlgicideD500和DurashieldF-500等。

    2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-環(huán)丙基氨基-S-三嗪（2-methylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine,簡稱Irgarol）及其變體Terbutryne，是新開發(fā)的防藻劑，安全性好。

    吡啶硫酮鋅，除防霉外，還是很好的防藻劑。     

    2.5.4.復配防霉防藻劑

    許多防霉防藻劑是復配的，以便能起互補和協(xié)同作用。如，Rocima350是DCOIT和IPBC的復配。Rocima361是BCM與N’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲的復配，具有防霉抗藻的作用。MycavoidDFP和MycavoidDFS是OIT+IPBC與N’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲的三組分復配。MycavoidDFW是OIT+BCM和N’-（3，4二氯苯基）-N,N-二甲基脲的三組分復配。MergalS90Paste是BCM+OIT和2-甲硫基-4-叔丁基-氨基-6-環(huán)丙基氨基-S-三嗪復配而成。而MycavoidDF3是OIT+CMIT/MIT的三組分復配，具有防腐防霉的功能，等等。應注意的是，不是所有的復配都能起互補和協(xié)同作用。復配能否起互補和協(xié)同作用，關鍵看試驗和實際使用結果。

    2.5.5.防腐劑和防霉劑的發(fā)展

    下面分別簡述有機和無機防腐劑、防霉劑的發(fā)展。

    2.5.5.1．有機防腐劑和防霉劑的發(fā)展

    有機防腐劑和防霉劑主要向不含氯、低毒高效、廣譜、長效和降低揮發(fā)性有機物（VOC）方向發(fā)展。防腐劑和防霉劑的發(fā)展受環(huán)保法規(guī)影響較大。例如，《歐洲危險物質導則》（EuropeanDangerousSubstancesDirective）規(guī)定，當CMIT/MIT超過15ppm時，應貼危險品標簽。因此，就有以CMIT/MIT和BIT復合或BIT/MIT取代CMIT/MIT的發(fā)展趨勢。

    《歐洲抗菌產(chǎn)品導則》（EuropeanBiocidalProducttsDirective）要求對抗菌產(chǎn)品進行風險評估，而不是危險評估。危險評估僅根據(jù)作用和用量以求得毒性數(shù)據(jù)。風險評估包括危險評估和暴露分析，即在環(huán)境中，抗菌產(chǎn)品與時間相關的濃度分析[28]，也就是抗菌產(chǎn)品整個生命周期濃度分析。

    2.5.5.2．無機抗菌劑的發(fā)展

    除上面介紹的有機抗菌劑外，還有一類無機抗菌劑，目前也開始在涂料中應用。它抗菌譜廣，抗菌期長，毒性低，不產(chǎn)生耐藥性，耐熱性好。無機抗菌劑是利用銀、銅、鋅、鈦等金屬及其離子的殺菌或抑菌能力制得的一類抗菌劑。最引人注目的是無機金屬離子型抗菌防霉劑。人們先后選擇沸石、硅灰石、陶瓷、不溶性磷酸鹽等與金屬離子化學結合力較強的物質作載體，附載銀離子制備抗菌劑[29]。

    在涂料工業(yè)，常見的無機金屬氧化物抗菌劑是納米ZnO和納米TiO2。納米ZnO和納米TiO2是一類光催化性無機抗菌劑。人們早就知道ZnO具有防霉功能，但要防止采用ZnO涂料膠凝化問題[30，31]。ZnO粉末具有一定的抗菌性，但抗菌性能較弱，很少單獨用做抗菌劑。四針ZnO晶須和納米ZnO復合具有良好的抗菌性，可以用做抗菌劑。其最小抑菌濃度（MIC）為150-300mg/kg，其LD50大于10000mg/kg，實屬無毒級產(chǎn)品[29]。納米TiO2光催化性無機抗菌劑一般采用銳鈦型TiO2。它具有良好的抗菌的作用。

    2.6其它助劑

    其它助劑的開發(fā)進展，如：

    2.6.1納米TiO2光催化劑

    納米TiO2光催化劑一般采用銳鈦型TiO2。它不僅具有良好的抗菌作用，而且能凈化空氣和降解有機物。其原理是：銳鈦型TiO2是半導體材料，其禁帶寬度為3.2eV，只有大于3.2eV的光子，即波長小于388nm的紫外光，才能將價帶中的電子激發(fā)至導帶，從而在導帶形成帶負電的高活性電子，在價帶產(chǎn)生帶正電的空穴。高活性電子可將吸附在TiO2表面的OH-和H2O分子氧化成羥基自有基?HO，而吸附或溶解在TiO2表面的O2則易被帶正電的空穴俘獲形成?O2-。?HO和?O2-的氧化能都在500KJ/mol以上，這就是納米TiO2光催化劑具有良好的抗菌、凈化空氣和降解有機物的原因[29，32，33]。

    但納米TiO2光催化劑在涂料中使用還存在如下一些問題需要解決。

    （1）．?HO和?O2-在抗菌、凈化空氣和降解有害有機物的同時，也降解涂料組分，包括樹脂和顏料，這就牽涉樹脂的選擇和如何解決配色問題。

    （2）．陰天、雨天、室內(nèi)和晚上幾乎沒有紫外光，其抗菌、凈化空氣和降解有機物的性能受到很大影響�，F(xiàn)在正在通過摻雜，降低激發(fā)能，使其可采用可見光。

    （3）．納米TiO2的分散并保持穩(wěn)定。

    2.6.2負離子涂料添加劑

    據(jù)報道，負離子涂料添加劑的主要成分是負離子素，將其添加劑加入涂料后，該涂料能不斷釋放出負離子，從而改善空氣質量。北京朗諾環(huán)�？萍加邢薰�司等有此類產(chǎn)品。

    2.6.3水性催干劑

    隨著涂料水性化的發(fā)展，水性催干劑的研究開發(fā)和應用也在穩(wěn)步進行。

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