茂金屬是第五代催化劑,茂金屬和非茂金屬成為新研究熱點(diǎn)。90年代開發(fā)的茂金屬催化劑是第五代聚丙烯催化劑,茂金屬催化劑生成聚合物具有分子量分布窄、聚合物結(jié)構(gòu)可控、可對(duì)聚合物進(jìn)行分子剪裁等特點(diǎn),進(jìn)一步擴(kuò)大了聚丙烯的應(yīng)用領(lǐng)域,現(xiàn)已經(jīng)能進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn),但目前在市
欲了解更多聚丙烯行業(yè)的未來(lái)發(fā)展前景,可以點(diǎn)擊查看中研普華產(chǎn)業(yè)院研究報(bào)告《2023-2028年中國(guó)聚丙烯膜市場(chǎng)深度全景調(diào)研及投資前景分析報(bào)告》。
近年來(lái),應(yīng)用茂金屬催化劑生產(chǎn)的聚烯烴產(chǎn)品產(chǎn)量迅速增加并憑借其優(yōu)異的材料特性占據(jù)市場(chǎng)。具體來(lái)看,茂金屬聚烯烴產(chǎn)品包括茂金屬聚乙烯(mPE)、茂金屬聚丙烯(mPP)、茂金屬間規(guī)聚苯乙烯、茂金屬環(huán)烯烴、聚烯烴彈性體(POE)、環(huán)烯烴共聚物(COC/COP)等。
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mPP有五種主要產(chǎn)品,處于產(chǎn)業(yè)鏈中游。mPP根據(jù)聚合方式分為等規(guī)聚丙烯、共聚聚丙烯、無(wú)規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯及等規(guī)聚丙烯蠟。從產(chǎn)業(yè)鏈來(lái)看,mPP處于產(chǎn)業(yè)鏈的中游,上游主要原材料為茂金屬化合物和丙烯,其中丙烯主要通過(guò)石腦油、甲醇及丙烷制?。幌掠沃饕獞?yīng)用于紡絲和無(wú)紡布、注塑及膜制品領(lǐng)域。
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mPP有高透明度和光澤度,全球下游主要應(yīng)用于醫(yī)療衛(wèi)生和食品包裝。mPP的透明性和表面光澤度可與其他一些透明樹脂(聚碳酸酯PC、聚苯乙烯PS等)相媲美,性能價(jià)格比也優(yōu)于PC、PS、PET等,因此被廣泛應(yīng)用于透明包裝、醫(yī)療器械、家庭用品、一般工業(yè)等領(lǐng)域,其中醫(yī)療衛(wèi)生和食品包裝領(lǐng)域是茂金屬最主要應(yīng)用方向。茂金屬聚丙烯由于有更高的熱變形溫度、更高的彎曲模量、更高的熱封性能、更高的透明度和極低的溶出物含量,在食品領(lǐng)域應(yīng)用占有優(yōu)勢(shì),而在醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域的優(yōu)勢(shì)是其韌性好且不容易斷裂。
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mPP生產(chǎn)工藝分為本體法-氣相法和氣相法,難度和成本比傳統(tǒng)聚丙烯高。國(guó)際龍頭企業(yè)大多使用原有聚丙烯產(chǎn)線生產(chǎn)mPP,因此mPP的加工工藝多為在原有生產(chǎn)產(chǎn)線上的優(yōu)化。mPP的加工工藝主要集中于本體法-氣相法組合工藝和氣相法聚丙烯工藝這兩種。茂金屬催化劑的控制對(duì)于技術(shù)要求非常高,同時(shí)也需要廠商擁有較為豐富的mPP生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),同時(shí)茂金屬催化劑的消耗更多、對(duì)雜質(zhì)、水等物質(zhì)更為敏感,mPP產(chǎn)線對(duì)丙烯的純度要求更高。因此與傳統(tǒng)Z-N催化劑生產(chǎn)方式相比,mPP的生產(chǎn)難度更大、生產(chǎn)成本也更高。
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傳統(tǒng)Z-N催化劑使用最為廣泛,經(jīng)歷四次更新?lián)Q代。Z-N催化劑是最早使用的聚丙烯催化劑,自20世紀(jì)50年代問(wèn)世以來(lái),經(jīng)過(guò)了不斷的改進(jìn)和創(chuàng)新,目前已經(jīng)發(fā)展到了第四代,催化劑的活性已從最初的幾十倍提高到幾萬(wàn)倍,PP的等規(guī)指數(shù)已達(dá)到98%以上,生產(chǎn)工藝也大為簡(jiǎn)化。如今Z-N催化劑的使用依舊最為普遍,且仍是研發(fā)的熱點(diǎn),在高活性、高定向性的基礎(chǔ)上向系列化、高性能化、專用化方向發(fā)展。
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茂金屬是第五代催化劑,茂金屬和非茂金屬成為新研究熱點(diǎn)。90年代開發(fā)的茂金屬催化劑是第五代聚丙烯催化劑,茂金屬催化劑生成聚合物具有分子量分布窄、聚合物結(jié)構(gòu)可控、可對(duì)聚合物進(jìn)行分子剪裁等特點(diǎn),進(jìn)一步擴(kuò)大了聚丙烯的應(yīng)用領(lǐng)域,現(xiàn)已經(jīng)能進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn),但目前在市場(chǎng)中的滲透率比較有限。此外,近年來(lái)非茂金屬催化劑的開發(fā)也相當(dāng)活躍,它保持了茂金屬催化劑性能的同時(shí),兼有更為突出的特點(diǎn)和低廉的成本。未來(lái)茂金屬和非茂金屬催化劑的研究將繼續(xù)深入,發(fā)展目標(biāo)是進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)技術(shù)的工業(yè)化和啟動(dòng)需求量較大的通用市場(chǎng)。
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我國(guó)茂金屬催化劑及其催化產(chǎn)品的研究與開發(fā)始于20世紀(jì)80年代末,從事該工作的主要有中國(guó)石油化工股份有限公司 、中國(guó)石油天然氣股份有限公司、 中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所、浙江大學(xué)、華東理工大學(xué)等。2014年,中國(guó)石油石化院與哈石化以mPP催化劑為突破口,借助專項(xiàng)子課題新型聚丙烯催化劑的開發(fā)與工業(yè)應(yīng)用,圍繞茂金屬透明聚丙烯產(chǎn)品進(jìn)行聯(lián)合攻關(guān)。2017年中國(guó)石油石化院與哈石化成功研發(fā)出mPP催化劑(PMP-01)。2018年3月16日,燕山石化成功生產(chǎn)出mPP產(chǎn)品,這是中國(guó)工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)裝置上首次實(shí)現(xiàn)mPP的成功開發(fā),標(biāo)志著燕山石化成為中國(guó)首家mPP連續(xù)生產(chǎn)企業(yè)。2020年8月,茂名石化開展國(guó)產(chǎn)mPP催化劑應(yīng)用試驗(yàn),在間歇本體聚合工業(yè)裝置上共生產(chǎn)出12.7噸mPP產(chǎn)品。此次試驗(yàn)解決了催化劑投料堵塞、反應(yīng)不受控等難題。這標(biāo)志著該催化劑成為中國(guó)首個(gè)在本體聚合工業(yè)裝置上獲得應(yīng)用成功的國(guó)產(chǎn)高等規(guī)mPP催化劑。2020年10月30日,中國(guó)石油石化院開發(fā)出2種茂金屬超高熔體質(zhì)量流動(dòng)速率聚丙烯,產(chǎn)品技術(shù)性能達(dá)到指標(biāo)要求,開啟了茂金屬催化劑直接聚合制備熔噴紡絲聚丙烯材料的工業(yè)化之路。2020年12月16日,揚(yáng)子石化研究院科研團(tuán)隊(duì)在聚丙烯中試裝置上實(shí)現(xiàn)了mPP生產(chǎn)工藝的新突破,也實(shí)現(xiàn)了mPP生產(chǎn)的連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。這也是中國(guó)繼燕山石化后第二家實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)的企業(yè)。
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2022年4月27日,中國(guó)石油獨(dú)山子石化公司用環(huán)管技術(shù)成功生產(chǎn)出1000噸mPP(mPP35S)產(chǎn)品,徹底消除了降解法生產(chǎn)帶來(lái)的異味問(wèn)題。利用環(huán)管技術(shù)生產(chǎn)mPP在國(guó)內(nèi)尚屬首次,并且突破了生產(chǎn)技術(shù)瓶頸,首次實(shí)現(xiàn)裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行。該產(chǎn)品是高端無(wú)紡布的理想原料,其成功生產(chǎn),將有望緩解我國(guó)大量依賴進(jìn)口的局面。
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國(guó)內(nèi)下游主要應(yīng)用于熔噴料,帶動(dòng)mPP需求提升。中國(guó)進(jìn)口的mPP最主要的需求端是熔噴料,此外還有醫(yī)療領(lǐng)域的高端衛(wèi)生產(chǎn)品,如口罩、手術(shù)床單、手術(shù)服、高端孕嬰用品、輸液袋、高端紙尿褲、高端衛(wèi)生巾等,極少量茂金屬聚丙烯被用于高端產(chǎn)品包裝,如高端日用品、化妝品的包裝等(代表企業(yè)如日本花王、資生堂等)。另外,mPP具有低溶出物的性質(zhì),因此可被用于食品包裝,結(jié)合其高透明度,可用于水瓶、嬰兒奶瓶等產(chǎn)品。由于少數(shù)牌號(hào)的mPP具有良好的熱封性,因此也被用于電子產(chǎn)品加工過(guò)程中電路板的包裝。
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2023-2028年中國(guó)聚丙烯膜市場(chǎng)深度全景調(diào)研及投資前景分析報(bào)告
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